1دانشیار، گروه صنایع چوب و کاغذ، دانشگاه علوم کشاورزی و منابع طبیعی ساری
2رشته صنایع سلولزی، دانشکده منابع طبیعی، دانشگاه علوم کشاورزی و منابع طبیعی ساری، ایران
3گروه چوب و فرآوردههای سلولزی، دانشکده منابع طبیعی، دانشگاه علوم کشاورزی و منابع طبیعی ساری، ایران
4گروه چوب و فرآوردههایسلولزی، دانشکده منابع طبیعی، دانشگاه علوم کشاورزی و منابع طبیعی ساری، ایران
چکیده
چکیده سابقه و هدف: استفاده گسترده از پلیمرهای نفتی در صنعت بستهبندی بهدلیل زیستتجزیهناپذیری، موجب انباشت پسماند و آلودگی خاک و آبهای سطحی و در نهایت تخریب اکوسیستمها شده است. در این راستا، بیوپلیمرها بهویژه پکتین استخراجشده از پوست مرکبات بهعنوان محصول جانبی کشاورزی، گزینهای مناسب برای جایگزینی پلیمرهای سنتزی محسوب میشوند. استخراج پکتین با اسیدهای آلی مانند سیتریک اسید، بهواسطه ایمنی، سازگاری زیستمحیطی و کیفیت مناسب، رویکردی سبز و مطلوب است. با این حال، فیلمهای پکتین خالص معمولاً از نظر خواص مکانیکی و ممانعتی محدودیت دارند. نانوفیبریل سلولز به دلیل مدول کشسانی بالا، مقاومت کششی مطلوب و زیستتجزیهپذیری، میتواند بهعنوان تقویتکننده مؤثر در ماتریس پکتین به کار رود. هدف این پژوهش، ساخت و مشخصهیابی فیلمهای بایونانوکامپوزیتی پکتینCNF/ با خواص بهبودیافته برای کاربردهای بستهبندی زیستتخریبپذیر است. مواد و روشها: پکتین با درجه استریشدن 63/61% از پوست لیموترش با استفاده از سیتریک اسید استخراج شد و نانوفیبریل سلولز (CNF) از شرکت نانونوین پلیمر تهیه گردید. فیلمها به روش ریختهگری محلول تولید شدند؛ بدین منظور پکتین در آب مقطر در دمای C70° حل شد، سپس گلیسرول بهعنوان نرمکننده افزوده و pH محلول به 4 تنظیم گردید. همزمان،CNF در سطوح 1، 3 و 5 درصد (وزنی/وزنی) در آب پراکنده و به مدت 30 دقیقه با اولتراسوند پراکنده شد. پس از آن، سوسپانسیون CNF به محلول پکتین افزوده و مخلوط به مدت 25 دقیقه همگنسازی شد. محلولها پس از هواگیری در آون خلأ، در پتریدیش ریخته شدند و به مدت 48 ساعت در دسیکاتور حاوی محلول اشباع منیزیم نیترات (رطوبت نسبی 8/52 درصد در C25°) خشک شدند. خواص کششی، خواص نوری، ضخامت، نفوذپذیری بخار آب و جذب رطوبت فیلمها اندازهگیری شد. فیلمهای پکتین خالص و حاوی 5 درصد CNF برای آزمونهای FTIR،XRD و SEM انتخاب شدند. تحلیل آماری دادهها با استفاده از نرمافزار SPSS انجام شد. نتایج: نتایج نشان داد افزودن نانوفیبریل سلولز (CNF) اثر معنیداری بر خواص فیلمهای پکتینی دارد. مدول یانگ از 12/3 مگاپاسکال در فیلم پکتین خالص به 08/8 مگاپاسکال در فیلم حاوی 5 درصد CNF افزایش یافت. همچنین استحکام کششی از 42/1 به 60/2 مگاپاسکال و جذب انرژی کششی از 94/12 به 43/22 ژول ارتقا یافت که بیانگر بهبود همزمان سفتی، استحکام و چقرمگی سامانه است. نفوذپذیری بخار آب با افزودن 5 درصد CNFحدود 51 درصد کاهش یافت و از g/m.s.Pa10-11×54/4 به g/m.s.Pa 10-11×22/2 رسید؛ این مقدار از نظر عملکرد ممانعتی با سلوفان قابل مقایسه است. جذب رطوبت نیز در غلظت 5 درصد CNFبه 35/25 درصد کاهش یافت. در مقابل، شفافیت فیلمها با افزایش CNF از 26/98 درصد به 09/80 درصد کاهش یافت. نتایج FTIR تشکیل پیوندهای هیدروژنی قوی میان CNF و پکتین را تأیید کرد. الگوهایXRD افزایش 73 درصدی شدت پراش و بهبود درجه بلورینگی را نشان دادند. همچنین تصاویر SEM پراکندگی نسبتاً مناسب نانوفیبریل سلولز و سازگاری فازی مطلوب بین CNF و ماتریس پکتین را تأیید نمود. نتیجهگیری: یافتههای این پژوهش نشان داد فیلم بایونانوکامپوزیتی پکتین/نانوفیبریل سلولز ترکیبی مطلوب از خواص مکانیکی و ممانعتی را فراهم میکند. بهبود عملکرد این سامانه را میتوان به شکلگیری پیوندهای هیدروژنی قوی بین ماتریس پکتین وCNF ، افزایش درجه بلورینگی و ایجاد یک شبکه تقویتکننده سهبعدی نسبت داد. بر این اساس، فیلم پکتین/نانوفیبریل سلولز گزینهای امیدبخش بهعنوان جایگزین زیستتخریبپذیر برای بستهبندیهای پلاستیکی متداول بوده و میتواند در کاهش پیامدهای زیستمحیطی پسماندهای بستهبندی، در چارچوب اقتصاد چرخشی و توسعه پایدار، نقش مؤثری ایفا کند.
2Cellulosic Industry, Department of Wood and Cellulosic Products Engineering, Sari Agricultural Sciences and Natural Resources University, Mazandaran, Iran
3Department of Wood and Cellulosic Products Engineering, Sari Agricultural Sciences and
Natural Resources University, Mazandaran, Iran
4Department of Wood and Cellulosic Products Engineering, Sari Agricultural Sciences and
Natural Resources University, Mazandaran, Iran
چکیده [English]
Abstract Background and Objective: The extensive use of petroleum-based polymers in the packaging industry, due to their non-biodegradable nature, has led to the accumulation of persistent waste, contamination of soil and surface waters, and ultimately the degradation of ecosystems. In this context, biopolymers - particularly pectin extracted from citrus peels as an agricultural by-product - have emerged as suitable alternatives to conventional synthetic polymers. The extraction of pectin using organic acids such as citric acid represents a green and sustainable approach, owing to its safety, environmental compatibility, and ability to produce materials of appropriate quality. However, films made from neat pectin generally exhibit limitations in mechanical strength and barrier performance. Cellulose nanofibrils, due to their high elastic modulus, favorable tensile strength, and biodegradability, can be effectively employed as reinforcing agents within pectin matrices. The aim of this study was to fabricate and characterize pectin/CNF bionanocomposite films with enhanced properties for biodegradable packaging applications. Methodology: Pectin with a degree of esterification of 61.63% was extracted from lemon peel using citric acid, and cellulose nanofibrils (CNF) were supplied by NanoNovin Polymer Co. Films were prepared using the solution casting method. Briefly, pectin was dissolved in distilled water at 70 °C, glycerol was then added as a plasticizer, and the pH of the solution was adjusted to 4. Simultaneously, CNF was dispersed in distilled water at concentrations of 1, 3, and 5% (w/w) and subjected to ultrasonication for 30 min to ensure uniform dispersion. The CNF suspension was subsequently added to the pectin solution, and the mixture was homogenized for 25 min. After degassing in a vacuum oven, the film-forming solutions were cast into Petri dishes and dried for 48 h in a desiccator containing a saturated magnesium nitrate solution (52.8% relative humidity at 25 °C). The tensile properties, optical properties, thickness, water vapor permeability, and moisture absorption of the films were evaluated. Neat pectin films and films containing 5% CNF were selected for Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), and scanning electron microscopy (SEM) analyses. Statistical analysis of the data was performed using SPSS software. Results: The results demonstrated that the incorporation of cellulose nanofibrils (CNF) had a significant effect on the properties of pectin-based films. The Young’s modulus increased from 3.12 MPa for the neat pectin film to 8.08 MPa for the film containing 5% CNF. Likewise, the tensile strength increased from 1.42 to 2.60 MPa, and the tensile energy absorption increased from 12.94 to 22.43 J, indicating a simultaneous improvement in stiffness, strength, and toughness of the system. The water vapor permeability decreased by approximately 51% upon the addition of 5% CNF, from 4.54 × 10⁻¹¹ to 2.22 × 10⁻¹¹ g/m·s·Pa, demonstrating a substantial enhancement in barrier performance comparable to that of cellophane. In addition, the moisture absorption of the films decreased to 25.35% at a CNF content of 5%. In contrast, increasing the CNF content resulted in a reduction in film transparency from 98.26% to 80.09%. FTIR analysis confirmed the formation of strong hydrogen bonds between CNF and the pectin matrix. XRD patterns revealed an approximately 73% increase in diffraction intensity, indicating an improvement in the degree of crystallinity. Furthermore, SEM micrographs confirmed the relatively uniform dispersion of cellulose nanofibrils and good interfacial compatibility between CNF and the pectin matrix. Conclusion: The findings of this study demonstrated that pectin/cellulose nanofibril bionanocomposite films provide a favorable combination of mechanical and barrier properties. The enhanced performance of this system can be attributed to the formation of strong hydrogen bonds between the pectin matrix and CNF, an increased degree of crystallinity, and the development of a three-dimensional reinforcing network. Accordingly, pectin/cellulose nanofibril films represent a promising biodegradable alternative to conventional plastic packaging materials and can contribute effectively to reducing the environmental impacts of packaging waste within the framework of the circular economy and sustainable development.